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輕質(zhì)碳酸鈣又稱沉淀碳酸鈣或膠質(zhì)鈣。是以石灰石為原料經(jīng)用化學(xué)方法制得,由于它的沉降體積(2.4-2.8mL/g)比用機(jī)械方法生產(chǎn)的重質(zhì)碳酸鈣沉降體積(1.1-1.9mL/g大,因此被稱為輕質(zhì)碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鈣顆粒微細(xì)。呈針纖狀,表面較粗糙,比表面積大,因此吸油值較高,在60-90mL/100g左右,輕質(zhì)碳酸鈣的形狀根據(jù)碳酸鈣晶粒形狀的不同,可將輕質(zhì)碳酸鈣分為紡錘形、立方形、針形、球形、片形和四角柱形碳酸鈣。這些不同晶型的碳酸 鈣可由控制反應(yīng)條件制得。
輕質(zhì)碳酸鈣按其原始平均粒徑(d)分為微粒碳酸鈣(25μm),微粉碳酸鈣(1-5μm)、微細(xì)碳酸鈣(0.1-1μm)、超細(xì)碳酸鈣(≤0.02μm)。
3.2重質(zhì)碳酸鈣
重質(zhì)碳酸鈣按其來(lái)源劃分有白堊、石灰石或大理石。重質(zhì)碳酸鈣過(guò)去稱為單飛粉(過(guò)20目),雙飛粉(過(guò)320目、四飛粉(過(guò)400目)及方解石粉。它可由天然碳酸鈣礦物如方解石、大理石、白堊磨碎而成,現(xiàn)多用方解石為原料磨碎制成重質(zhì)碳酸鈣。重質(zhì)碳酸鈣可用干法或濕法工藝生產(chǎn)。干法工藝,礦石經(jīng)破碎后,粉化、再經(jīng)干法研磨和氣流分級(jí)后可制成粗粒重質(zhì)碳酸鈣。濕法工藝,礦石經(jīng)破碎后,先經(jīng)過(guò)浮選和水洗除去有色雜質(zhì),再用研磨機(jī)研磨,可得到細(xì)粒子重質(zhì)碳酸鈣。用氣流粉碎法可獲得微細(xì)重質(zhì)碳酸鈣。重質(zhì)碳酸鈣的形狀都是規(guī)則塊狀,顆粒大小差異較大,而且顆粒有一定棱角、表面粗,粒徑分布寬,粒徑一般在10μm以下。
重質(zhì)碳酸鈣按其原始粒徑可分為粗磨碳酸鈣(>3μm),細(xì)磨碳酸鈣(1-3μm)、超細(xì)碳酸鈣(0.5-1μm)。目前許多企業(yè)生產(chǎn)的重質(zhì)碳酸鈣都達(dá)到1400目以上,為廣大塑料制品生產(chǎn)企業(yè)提供了相對(duì)適用的碳酸鈣產(chǎn)品。
重質(zhì)和輕質(zhì)碳酸鈣并非輕重之分,而是其表觀密度不同。也就是同等體積的碳酸鈣質(zhì)量不同。用化學(xué)方法生產(chǎn)出來(lái)的沉淀碳酸鈣堆積體積大,同樣體積時(shí),顯得質(zhì)量輕,故稱為輕質(zhì)碳酸鈣。實(shí)際上兩種碳酸鈣真實(shí)密度相差不大。重質(zhì)碳酸鈣表觀密度為2.6-29g/cm輕質(zhì)碳酸鈣表觀密度為2.4-2.6g/cm3。
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3.3納米級(jí)碳酸鈣
納米級(jí)碳酸鈣是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的新型超細(xì)固體材料,粒徑10-100nm之間,通常碳酸鈣的粒徑在幾微米到幾十微米,碳酸鈣的細(xì)化和超細(xì)化可以使填充碳酸鈣的性能更為優(yōu)異,因此使用μm左右甚至更細(xì)粒徑的碳酸鈣已經(jīng)成為填充技術(shù)一個(gè)新的發(fā)展方向,研究表明當(dāng)碳酸鈣的粒徑達(dá)到納米級(jí)時(shí)(1nm=10-9m),由于納米級(jí)碳酸鈣顆粒的超細(xì)化,其晶體結(jié)構(gòu)和表面電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,產(chǎn)生了普通碳酸鈣不具有的量子尺寸效應(yīng),小尺寸效應(yīng)(晶粒尺寸效應(yīng)),極大的比表面積和強(qiáng)界面結(jié)合等納米效應(yīng),填充塑料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度比使用其他碳酸鈣顯著提高,達(dá)到既增韌又增強(qiáng)的雙重效果。廣泛適用于橡膠、塑料、涂料、油墨、膠粘劑等領(lǐng)域。隨著先進(jìn)制備技術(shù)的開(kāi)發(fā)應(yīng)用,納米碳酸鈣已經(jīng)成為碳酸鈣行業(yè)發(fā)展的焦點(diǎn)。
(1)國(guó)內(nèi)外納米碳酸鈣制備技術(shù)狀況,納米碳酸鈣雖歸屬無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,但作為一種新型功能性材料,化學(xué)成分已不是決定其性能的關(guān)鍵因素,而其物料性能更突顯其功能特性,其顆粒大小,顆粒性狀及分布是決定功能性的核心因素,也是納米碳酸鈣制備技術(shù)研究的重點(diǎn)。國(guó)內(nèi)外投產(chǎn)的納米碳酸鈣制備方法基本采用碳化法,即用ca(oh)2,懸浮液與co2氣體中和反應(yīng)。碳化法制備納米碳酸鈣實(shí)際上是一個(gè)化學(xué)反應(yīng)和物理結(jié)晶同時(shí)并存的復(fù)雜過(guò)程。化學(xué)反應(yīng)力學(xué)研究表明,該反應(yīng)是一個(gè)以傳遞為步驟的氣、液、固等多相化學(xué)反應(yīng),因此如何強(qiáng)化傳遞是整個(gè)制備技術(shù)的核心問(wèn)題。目前國(guó)內(nèi)用于工業(yè)化制備納米碳酸鈣的方法有鼓泡法、噴霧法、攪拌法、超重力法等。前兩種方法生成的碳酸鈣粒徑大、分布廣,后兩種方法生產(chǎn)的碳酸鈣顆粒粒徑小、分布窄,但設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜或體積龐大,成本高,國(guó)外具體的碳化方法報(bào)道極少,以特殊攪拌法為多。
(2)納米碳酸鈣在硬質(zhì)PVC樹脂中的應(yīng)用技術(shù),高聚物中添加適量的納米級(jí)無(wú)機(jī)剛性粒子(如納米碳酸鈣),具有即增韌又增強(qiáng)的雙重作用,在塑料制品上一般添加8-15份就能達(dá)到很好的填充效果,其塑料制品的拉伸性能和沖擊性能及可焊性能都得到提高,且外觀質(zhì)量更加細(xì)膩與光亮。
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