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硬脂酸鋅廠家分析硬質(zhì)聚氯乙烯管材塑化度及調(diào)整

返回列表 來源: 發(fā)布日期: 2018.06.19

PVC管材的塑化度影響著管材的力學性能,下面青島賽諾硬脂酸鋅廠家針對PVC管材塑化度最佳范圍從各個方面做分析,希望對您有用。

比較硬質(zhì)PVC管材塑化度與力學性能的關(guān)系,得出硬質(zhì)PVC管材塑化度的最佳范圍為60%~70%。分析配方、混料、工藝條件對塑化度的影響,以指導生產(chǎn)過程,并將塑化度調(diào)整到最佳塑化范圍。 

在加工過程中,硬質(zhì)PVC的粒子結(jié)構(gòu)將發(fā)生很大變化,在較低加工溫度下,由于熱和剪切力的作用,顆粒分解成初級粒子;隨著溫度的升高,初級粒子部分被粉碎;當加工更高時,初級粒子可全部粉碎,晶體熔化,邊界消失,形成二維網(wǎng)絡(luò),這一過程稱為熔融或凝膠化,一般稱為塑化。塑化度正是制品結(jié)晶程度與PVC初級粒子熔化程度的反映,塑化度可用流變法測量。PVC塑化后在制品中形成了貫穿的結(jié)晶網(wǎng)絡(luò),這種結(jié)構(gòu)的變化,必然引起力學性能的改變,進而影響制品的性能。因此,在硬質(zhì)PVC加工過程中,控制好塑化度,使制品各部分塑化均一,對保證硬質(zhì)PVC管材質(zhì)量非常重要。國家技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布的GB/T 10002.1-1996中,用增加二氯甲烷浸漬試驗來反映管材塑化的情況。 

  本文將確定PVC管材的最佳塑化度,并探討影響塑化度及均一的因素,以指導生產(chǎn)達到最佳值。 

1 硬質(zhì)PVC管材的最佳塑化度 

  硬質(zhì)PVC未塑化或塑化度低時,PVC初級粒子未解體或解體很少,粒子間還未融合;塑化度100%時,所有初級粒子融合,制品冷卻后,可形成均勻分布,貫穿整個制品的結(jié)晶網(wǎng)絡(luò),晶網(wǎng)會限制分子鏈的運動。這兩種結(jié)構(gòu)的管材沖擊強度較低(見圖1),與管材韌性有關(guān)的指標(如落錘沖擊性能)不易達標,這兩種塑化度的管材都不是我們希望的。 

  大量研究和測試結(jié)果表明:硬質(zhì)PVC管材的綜合性能最佳值是在塑化度為60%~70%時得到的〔1〕。因此,我們應(yīng)選擇適當?shù)臈l件,使塑化度均勻并控制在此范圍內(nèi)。

塑化度與沖擊強度的關(guān)系

2 塑化度的調(diào)整 

  塑化度的調(diào)整應(yīng)從配方、混料、加工條件等方面綜合考慮。 

2.1 配方選擇調(diào)整 2.1.1PVC樹脂 

  用懸浮法生產(chǎn)的PVC樹脂有疏松型和緊密型。疏松型樹脂表皮較薄、內(nèi)部疏松、亞粉粒體積較大且大小均勻,易于破碎,釋放初級粒子。這樣的樹脂經(jīng)混合,可使助劑分布均勻,經(jīng)過擠出加工后,易獲得塑化均一的管材。   除PVC樹脂的形態(tài)外,樹脂的相對分子量也影響塑化,相同配方和加工條件下,分子量越大,雖然管材韌性好,但塑化度降低。 

  選擇PVC S-1000(齊魯石化或上海石化生產(chǎn))即可滿足管材指標,又易得到所需的最佳塑化度。

 2.1.2 穩(wěn)定劑 

  目前,國內(nèi)采用的主要熱穩(wěn)定劑為鉛系穩(wěn)定劑(主要為三堿式硫酸鉛,硬脂酸鉛等)。固體鉛鹽穩(wěn)定劑分散性差,難塑化易造成大的應(yīng)力集中,要求所用鉛鹽越細越好,最好經(jīng)過研磨。另外,鉛鹽對人體健康有害,這些穩(wěn)定劑在給水管配方中用量有限制,如含鉛穩(wěn)定劑用量不能超過3份。 

  綜合以上因素,在滿足正常生產(chǎn)及考慮意外停車前提下,應(yīng)盡量減少穩(wěn)定劑用量。 

  為了減少污染,最好使用復合式片狀、粒狀穩(wěn)定劑,例如:德國熊牌穩(wěn)定劑。 2.1.3 潤滑劑 

  外潤滑性強的配方使PVC受到較小的剪切力,低的剪切力水平可提高初級粒子“存活”的溫度或延長其“壽命”,所以在相同的加工條件下,潤滑性強的配方,可使管材塑化度降低。為了使管材塑化度保持一定,就要增加加工設(shè)備的剪切能力(如提高螺桿轉(zhuǎn)速)或提高加工溫度,或延長物料在設(shè)備中停留的時間(提高機臺阻力既可延長“停留時間”,又可增加剪切強度)〔2〕。 

  圖2比較了三種配方擠出物的塑化度,擠出是在同一臺雙螺桿擠出機中,在相同螺桿轉(zhuǎn)速下進行的。

擠出溫度與塑化的關(guān)系


因此,合適的配方中,潤滑劑配方應(yīng)盡可能少,處于邊界潤滑狀態(tài),避免因過渡潤滑造成塑化度不良,塑化溫度過高。在調(diào)整潤滑劑時應(yīng)注意以下幾點:   (1)同一臺加工機械在使用時間較長后,剪切能力會下降,潤滑劑也要相應(yīng)調(diào)整。為了保證塑化質(zhì)量,可采用促進塑化的潤滑劑配比。   (2)表面積較大的成型機械需要較多的潤滑劑。從擠出到口模的容積是一定的,物料所含潤滑劑應(yīng)能滿足整個容積中所有表面潤滑的需要。加工機械的容積較小,表面積卻較大,則要求物料中潤滑劑含量較高。 

  同臺擠出機在生產(chǎn)薄壁管時,要求使用比擠出同規(guī)格厚壁管更多的潤滑劑。   (3)較高的加工溫度可采用較多的潤滑劑。 

  加工溫度越高,PVC熔體粘附金屬的傾向越明顯,因此加工溫度越高,需用的潤滑劑越多。 

  (4)石蠟只對擠出機加料段起潤滑作用,部分氧化聚乙烯蠟則不僅在均化段乃至機頭與模頭處也起作用。 

2.1.4 改性劑對塑化的影響 

  使用抗沖擊改性劑時,物料粘附金屬傾向增強,剪切摩擦熱增加,往往會促進塑化,故應(yīng)適當增加潤滑劑用量,以適當推遲塑化,獲得最佳塑化度。 

  但選擇CPE作改性劑時,相對分子量低的外潤滑劑如石蠟易溶于CPE中,降低潤滑效果,還會影響增韌效果,應(yīng)選用與改性劑相容性差,相對分子量或熔點較高的潤滑劑,如聚乙烯蠟、高級脂肪酸及其它皂類潤滑劑。具有核—殼結(jié)構(gòu)的改性劑,其極性很強的殼會阻礙潤滑劑進入軟芯,因此對潤滑劑的選擇不很嚴格。

 2.1.5 填料 

  使用低表面活性填料,如CaCO3常會推遲PVC塑化,情形類似于鉛鹽穩(wěn)定劑的推遲塑化,為了保證最佳塑化,宜采用促進塑化的潤滑劑配比。 

  高表面活性填料(如炭黑)或低表面活性填料用量大,填料對潤滑劑的吸附、吸收作用往往導致熔體粘性增加,摩擦熱增大,從而促進塑化。為了保持最佳塑化,需要增加外潤滑劑用量或采用適當推遲塑化的潤滑劑配比。

 2.2 混合的調(diào)整 

  混合是指降低組分料非均勻性的過程。因此,混料質(zhì)量好壞將影響塑化是否均

一。實際加工中遇到的許多問題,如擠出過程中混料脈動,塑化不均等均與混料有關(guān)。 

  硬質(zhì)PVC管材混料多采用高速混合機進行,冷混機冷卻?;炝现袘?yīng)注意以下問題:

 2.2.1 混合機加料量選擇 

  物料體積為高速混合機空容積50%以下時,摩擦熱小,達到混合溫度(120℃)需15min以上;加料量50%~70%時,達到混料溫度僅為8min~10min;加料量在70%以上混合效果變差,物料的物性不均一,導致管材塑化不均。因此,我們應(yīng)將加料量控制在混合室空容積的50%~70%。

 2.2.2 高速混合溫度的選擇

  料溫在50℃以下時,PVC樹脂顆粒在強力攪拌下,其粉粒和亞粉粒被擊碎,干粉料的表觀密度變化不大 。 

  料溫在80℃以上到120℃左右時,樹脂顆粒脹大,顆粒尺寸趨于均勻,顆粒的平均尺寸與原始狀態(tài)相近,同時,干混料密度迅速增加。料溫在120℃以上,樹脂顆粒尺寸減少而干混料表觀密度仍在提高。 

  樹脂顆粒變大并均勻地在干粉料中流動,使輸送量均勻,再考慮到100℃以上時對排出干燥物料中的水汽有益處,所以一般高速混合溫度在100℃~120℃。   對于普通單螺桿擠出機,直接用粉料生產(chǎn)時,為了使管材有高的塑化度,往往將熱混溫度提高到140℃以上,但是不宜超過150℃。這是因為固體穩(wěn)定劑僅粘附于樹脂顆粒表面,對內(nèi)部的PVC起不到穩(wěn)定作用,熱混溫度太高會使樹脂分解變色。而冷混溫度在40℃左右即可。

 2.2.3 高速混合時的加料順序 

  硬質(zhì)PVC配方的加料順序應(yīng)有利于助劑作用的發(fā)揮,避免助劑的不良協(xié)同效應(yīng),并有利于提高分散程度和速度。 

  穩(wěn)定劑與樹脂同時加入到熱混機中,以便及早發(fā)揮穩(wěn)定作用。 

  皂類和內(nèi)潤滑劑隨后加入,以便充分滲入樹脂內(nèi)部。蠟類外潤滑劑宜在料溫接近出料溫度時再加,以免蠟類干擾其它助劑的分散。 

  填料對助劑有吸收作用,宜最后加入。以便助劑先在樹脂中得以分散。 

  加工改性劑宜在蠟類加入之前,穩(wěn)定劑加入之后加入,對于具有防止熱分解傾向的改性劑,如CPE,可與樹脂一并加入。如果考慮沖擊改性劑吸收潤滑劑的傾向強于PVC樹脂,為避免潤滑劑被吸收后物料加工性的明顯變化,及吸收潤滑劑后改性效果的降低,也可在最后加入。易結(jié)團的沖擊改性劑,為了使其分散良好,宜最后加入。 

  總之,助劑的加料順序應(yīng)避免助劑間的相克相消,提高相輔相成的效果,使助劑在PVC樹脂中得以充分分散。   典型的加料順序如下: 

  (1)低速下,將PVC樹脂加到混合室中; 

  (2)在60℃于高轉(zhuǎn)速下,將穩(wěn)定劑及皂類加入到樹脂中; 

  (3)在80℃左右,于高轉(zhuǎn)速下,將加工改性劑、內(nèi)潤滑劑、顏料及抗沖擊改性劑加到料中; 

  (4)100℃左右,高轉(zhuǎn)速下,加入蠟類;

  (5)110℃高轉(zhuǎn)速下加填料; 

  (6)在110℃~120℃低轉(zhuǎn)速下排出物料,送入轉(zhuǎn)動著的冷混機中; 

  (7)冷混到40℃排出,過篩使用。

2.3 加工條件的調(diào)整 

  加工條件中,溫度、螺桿轉(zhuǎn)速及模頭阻力對塑化度影響較大,見表1。

擠出工藝與塑化度的關(guān)系

2.3.1 溫度的選擇   大量試驗表明,在助劑配方及加工工藝條件相同的情況下,不管PVC樹脂的相對分子量如何,150℃下加工的管材的初級粒子未融合,塑化度為0;150℃~190℃間,初級粒子界限分明,融合再重新結(jié)晶多發(fā)生于初級粒子內(nèi)部的更小層次的微粒之間,形成的晶網(wǎng)基本貫穿伸展于每個初級粒子之中,此時塑化度在45%以下;在200℃以上初級粒子融合,冷卻重結(jié)晶后,結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)開始貫穿于整個制品,此時塑化度約70%;到215℃左右,所有晶區(qū)完全熔化,制品冷卻后,可形成均勻分布,貫穿整個制品的結(jié)晶網(wǎng)絡(luò),此時100%塑化。 

  圖3清楚顯示了上述初級粒子熔化,同時形成晶網(wǎng)的過程〔1〕。

晶網(wǎng)狀態(tài)

因此,在PVC擠出管材加工中,操作溫度大部分在150℃~215℃間,對于雙螺桿擠出機,料筒溫度常用反向溫度設(shè)置方式,即:從加料段到均化段,料筒溫度逐漸降低。反向設(shè)置溫度的好處是促進樹脂在排氣前部分塑化,有利于水汽逸出,還可避免干粉料在排氣段抽出。 

  從法蘭(連接頭)到模具處通常是正向設(shè)置,即從法蘭到模具溫度漸高,但注意在空間較大或滯流時間過大部位,溫度不宜過高,以防物料分解。   單螺桿擠出物料時,從料筒和模具可采用溫度正向設(shè)置,表2和表3為一般的溫度設(shè)置情況。

擠出機各段溫度

2.3.2 螺桿轉(zhuǎn)速選擇 

  螺桿轉(zhuǎn)速除了考慮塑化外,還應(yīng)考慮產(chǎn)品規(guī)格、生產(chǎn)效率及經(jīng)濟因素等,通常通過調(diào)整工藝、配方,將單螺桿轉(zhuǎn)速控制在20r/min~35r/min,雙螺桿轉(zhuǎn)速控制為20r/min~30r/min。 2.3.3 模頭阻力調(diào)整 

  在配方上,模頭阻力主要通過潤滑劑含量調(diào)節(jié);在工藝上,則主要通過調(diào)整溫度。 

3 結(jié)論 

  通過以上分析得出:硬PVC管材最佳塑化度60%~70%,且應(yīng)綜合考慮配方、混料、工藝各因素對塑化的影響情況,將塑化度調(diào)整到最佳范圍。

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作者:賽諾新材             來源:hk6h.cn。

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